کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

آذر 1403
شن یک دو سه چهار پنج جم
 << <   > >>
          1 2
3 4 5 6 7 8 9
10 11 12 13 14 15 16
17 18 19 20 21 22 23
24 25 26 27 28 29 30


 

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کاملکلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

 

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کاملکلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

لطفا صفحه را ببندید

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل

کلیه مطالب این سایت فاقد اعتبار و از رده خارج است. تعطیل کامل



جستجو



آخرین مطالب
 



۱۳۸۳۶

۳۴/۳۳

۲

دهستان چوکام

۳۳۷۳

۸/۳۲

۲

۱۳۰۵۲

۴۶/۳۱

۳

دهستان کته سر خمام

۳۶۴۸

۵/۳۵

۱

۱۴۶۰۶

۲۰/۳۵

۱

نقاط روستایی

۱۰۲۷۰

۱۰۰

-

۴۱۴۹۴

۱۰۰

-

ماخذ : مرکز آمار ایران ، GIS ، سازمان مدیریت و برنامه ریزی سال زراعی ۷۹ – ۱۳۷۸ محاسبات نگارنده ، ۱۳۹۳
محصولات باغی چند ساله شامل درختان مرکبات ، درختان میوه ، صنوبر ، درختان محلی از قبیل ( صمد ، افراه ، نارون ، پلت ، توسکا ) گردو و توت می باشد و مساحت اشغال شده توسط باغات مرکبات ( نارنج ، پرتغال و بالنگ ) در دهستان چوکام بیشترین مساحت را ( بین ۵% تا ۲/۰ هکتار) را به خود اختصاص داده است .
شکل۳ – ۴ . مجموع سطح زیر کشت محصولات زراعی و باغی به تفکیک دهستان در بخش خمام
محصولات باغی چند ساله شامل درختان مرکبات ، درختان میوه ، صنوبر ، درختان محلی از قبیل ( صمد ، افراه ، نارون ، پلت ، توسکا ) گردو و توت می باشد و مساحت اشغال شده توسط باغات مرکبات ( نارنج ، پرتغال و بالنگ ) در دهستان چوکام بیشترین مساحت را ( بین ۵% تا ۲/۰ هکتار) را به خود اختصاص داده است . در مجموع بررسی محصولات باغی یکساله در بخش خمام و به تفکیک دهستانهای چاپارخانه ، چوکام و کته سر نمایانگر این مطلب است که وسعت محصولات باغی یکساله در بخش خمام به ترتیب اهمیت عبارتند از حبوبات ، سبزی و صیفی ، محصولات جالیزی و علوفه ای بوده است که دهستان کته سر بیشترین میزان تولید را در سطح بخش خمام دارا می باشد .
۳ – ۶ – ۱ – ۳ – دامداری
در بخش خمام دام های رایج که جهت پرورش استفاده می شوند می توان به ؛ گاو ، گوسفند ، گاومیش اشاره نمود که البته در چند سال اخیر به دلیل گسترش تکنولوژی ماشین آلات کشاورزی از تعداد اسب و گاومیش در منطقه کاسته شده است و بیشتر به سبب علاقه مردم به این دو حیوان مردم به نگهداری آنها مبادرت می ورزند . شیوه دامداری در بخش خمام بیشتر سنتی بوده که روستاییان ضمن پرداختن به فعالیت های زراعت و باغداری به نگهداری تعدادی دام نیز اشتغال دارند که اغلب دامها در این شیوه از بقایای محصولات زراعی و باغی استفاده می کنند . در سالهای اخیر با حمایت سازمان های متولی و مرتبط با امور کشاورزی نگهداری و پرورش دامها در قالب پرواربندی و گاو شیری در بخش خمام بصورت سنتی و صنعتی رونق زیادی داشته است که در این روش دامها در فضاهای به دور از واحدهای مسکونی و به عنوان یک فعالیت اقتصادی نگهداری می شوند . بر اساس آمار و اطلاعات اخذ شده از جهاد کشاورزی ، پروانه بهره برداری از دامداریهای سنتی و صنعتی به تعداد ۱۲۷ واحد در ۲۸ روستای بخش خمام صادر شده است که دامهای شیری تا ۱۲ راس و دامهای پرواربندی تا ۱۱۵ راس جزء دامداری سنتی محسوب می شوند و دامهای بیشتر از این تعداد دامداری صنعتی محسوب می شوند که در بخش خمام ۱۲۳ واحد از نوع دامداری سنتی و ۴ واحد از نوع دامداری صنعتی با ظرفیت بالای نگهداری دامهای بزرگ ( گاو و گوساله ) می باشند .
آمار ارائه شده در خصوص واحدهای دامداری دارای مجوز فعالیت نمایانگر این مطلب است که دهستان کته سر خمام با ۵۳ واحد دامداری ۷۳/۴۱ درصد کل دامداریهای بخش خمام دارای بیشترین تعداد دامداری سنتی در نوع بهره برداری پرواربندی گوساله را دارا می باشد .
۳ – ۶ – ۱ – ۴ –صید و صیادی و پرورش ماهی
وجود رودخانه های نسبتاً بزرگ و تالاب انزلی سبب گردیده که صید ماهی و شکار انواع پرندگان ( مرغابی ، خوتکا ، غاز و چنگر ) یکی از شیوه های درآمد زایی مردمان منطقه قرار گیرد . فعالیت پرورش استخرهای ماهیان گرمابی در ده سال اخیر در این بخش رونق بسیاری یافته است و با سیاستهای تشویق مسئولین مرتبط با این رشته کشاورزی ( شیلات و جهاد کشاورزی ) بسیاری از باغات و حتی زمین های زراعتی به استخرهای پرورش ماهی تبدیل شده اند که در اکثر روستاها چند واحد استخر پرورش ماهی در کنار زمین های زراعی و خصوصاً رودخانه ها قابل مشاهده است . البته دوره فعالیت این استخرها همزمان با آماده سازی زمین ها برای زراعت برنج بوده است که این امر موجبات غیر فعال شدن استخرها را در سالهای اخیر باعث شده است .

( اینجا فقط تکه ای از متن پایان نامه درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

۳ – ۶ – ۲ – صنعت
صنایع موجود در بخش خمام را می توان در سه گروه عمده صنایع کارخانه ای ، صنایع کارگاهی تولیدی و صنایع دستی و خانگی تقسیم بندی نمود .
۳ – ۶ – ۲ – ۱ – صنایع کارخانه ای
با توجه به بررسی های به عمل آمده در زمینه صنایع کارخانه ای موجود در بخش خمام تقریباً هیچ کدام از این گروه های تولیدی از مواد خامی که در بخش خمام توسط کشاورزان تولید می گردد استفاده نمی نمایند . عمده تولیداتی که این صنایع عمدتاً کارگاهی – کارخانه ای تولید می نمایند عبارتند از : لبنیات ، رنگسازی ، گونی بافی ، نان ماشینی ، بیسکویت ، کیک ، نان بستنی ، بستنی ، ماکارونی ، اسانس میوه و … که هیچ تناسبی بین محصولات کشاورزی تولید شده در بخش خمام و تولیدات این صنایع وجود ندارد .
دهستان چوکام در بخش خمام دارای بیشترین تعداد واحد فعال در بخش صنایع کارگاهی – کارخانه ای میباشد که عمدتاً در زمینه های ماشین آلات و ادوات کشاورزی ، محصولات چوبی ، جوراب و پوشاک فعال می باشند . که این امر عمدتاً به دلیل قرار گرفتن در مسیر ارتباطی رشت به خمام و دسترسی مناسب به دو بازار بزرگ یعنی شهرهای رشت و انزلی می باشد .
۳ – ۶ – ۲ – ۲ – صنایع کارگاهی – تولیدی
با توجه به بررسی های میدانی به عمل آمده مشخص گردید که این صنایع اغلب توسط نیروی کار خانواده و با سرمایه اندک اداره می شوند و از دیگر ویژگیهای این صنایع عدم سازماندهی منظم آن توسط دولت و تا حدودی عدم استفاده از منابع و تسهلات دولتی است . همچنین این صنایع از نظر وسعت مکان و تعداد نیروی کار از صنایع کارخانه ای بسیار کوچکتر می باشند . بر اساس مطالعات و بررسی های به عمل آمده در سطح بخش خمام کارگاههای فعال در بخش صنایع غذایی بیشترین تعداد را به خود اختصاص داده اند که یکی از دلایل این امر را می توان قرار گرفتن این بخش در محور مواصلاتی رشت – انزلی اشاره نمود که سالانه میلیونها مسافر را از خود عبور می دهند . و همچنین انواع کارگاههای تولیدی متناسب با تولیدات کشاورزی بخش را ذکر نمود که تعدادی از آنها عبارتند از کارگاههای چوب بری ، برنجکوبی ، آردکوبی ، پنیر سازی و رشته و ماکارونی را اشاره نمود . کارگاههای صنایع فلزی بعد از کارگاههای صنایع غذایی دارای بیشترین اهمیت و سهم قابل توجهی از نظر تعداد شاغلین و نوع خدمات دهی به مردم را به خود اختصاص داده اند . این کارگاهها شامل کارگاههای جوشکاری درب و پنجره ، گاو صندوق سازی ، آلومینیوم کاری ، جوشکاری ساختمان ، تراشکاری ، ریخته گری ، آهنگری ، تولید ادوات کشاورزی ، تانکر سازی ، پرس کاری ، تولید قطعات یدکی و … را اشاره نمود . از آنجا که آمار دقیقی در خصوص صنایع کارگاهی در بخش خمام موجود نبوده بر اساس مطالعات میدانی به عمل آمده صنایع به ترتیب اهمیت عبارتند از ؛ برنجکوبی ، چوب بری ، بلوک زنی ، جوشکاری ، آهنگری ، تراشکاری و ساخت ادوات کشاورزی که صنایعی مانند برنجکوبی و چوب بری در اکثر روستاهای بخش به تعداد یک تا چند واحد موجود می باشد . به دلیل رشد ساخت و ساز و نیاز روستاییان به مصالح ساختمانی در چند سال اخیر تعداد واحد های بلوک زنی در این بخش رشد چشمگیری داشته است و در اکثر روستاهای بخش مورد مطالعه این کارگاهها فعال می باشند . از دیگر صنایع فعال در این بخش می توان کارگاهای چوب بری اشاره نمود که دلیل این امر علاقه مندی مردمان این بخش به کشت درخت صنوبر و همچنین تقاضای روز افزون بخش و استان و حتی کشور را می توان اشاره نمود که عمده محصولات تولیدی این کارگاها به استان های مرکزی کشور ارسال می گردند و ارزش مالی فراوانی را برای تولید کنندگان این بخش به همراه دارد .
۳ – ۶ – ۲ – ۳ – صنایع دستی خانگی

موضوعات: بدون موضوع  لینک ثابت
[پنجشنبه 1400-09-25] [ 05:17:00 ق.ظ ]




نمودار (‏۰‑۱)- روند تغییرات ارزش افزوده اقتصادی(EVA) طی سال های ۱۳۸۶ تا ۱۳۹۰
باتوجه به نمودار فوق، ارزش افزوده اقتصادی طی سال های ۱۳۸۶ تا۱۳۹۰، روندی صعودی داشته، که طی سال های ۱۳۸۷ تا ۱۳۸۸، سرعت افزایش بسیار بالا بوده است.
نمودار (‏۰‑۲)- روند تغییرات ارزش افزوده سهامدار(SVA) طی سال های ۱۳۸۶ تا ۱۳۹۰
باتوجه به نمودار فوق، ارزش افزوده سهامدار، طی سال های ۱۳۸۶ تا۱۳۹۰، روند نامنظمی داشته، که در سال ۱۳۸۷ کمترین و در سال ۱۳۸۹، بیشترین مقدار خود را داشته است.
نمودار (‏۰‑۳)- روند تغییرات ارزش افزوده بازار(MVA) طی سال های ۱۳۸۶ تا ۱۳۹۰
باتوجه به نمودار فوق، ارزش افزوده بازار نیز، طی سال های ۱۳۸۶ تا۱۳۹۰، روند نامنظمی داشته، که در سال ۱۳۸۷ کمترین و در سال ۱۳۸۹، بیشترین مقدار خود را داشته است.
۴-۳-برآورد آزمون های اعتبار و صحت مدل
پس از برآورد مدل، می بایست از صحت نتایج و ضرایب برآوردی فوق، از طریق آزمون های اقتصادسنجی و رگرسیون، اطمینان حاصل نمود. در رابطه با این الگو انجام چند آزمون ضروری می باشد که از اهم آنها انجام آزمون در زمینه پایایی جمله پسماند است. جهت اطمینان از صحت نتایج رگرسیون، می بایست نسبت به هم جمعی رابطه به دست آمده اطمینان حاصل شود که این مهم نیز از طریق آزمون پایایی جمله پسماند حاصل می گردد. البته آزمون هم جمعی یا پایایی جمله پسماند، یکی از دو آزمون حقیقی بودن رگرسیون می باشد که آزمون دوم آن، آزمون دوربین واتسون رگرسیون هم جمعی می باشد. همچنین در ادامه آزمون های دیگری نیز به دلایل مختلف انجام گرفته و نتایج آنها ارائه می شود:
۴-۳-۱-آزمون حقیقی بودن رگرسیون
این آزمون از دو طریق به انجام می رسد: “آزمون پایایی جمله پسماند ” و ” آزمون دوربین واتسون رگرسیون همجمعی (CRDW) ” .
۴-۳-۱-۱-آزمون پایایی جمله پسماند
خروجی نرم افزار Eviews برای این آزمون در جدول زیر ارائه شده است :

( اینجا فقط تکه ای از متن پایان نامه درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

جدول(‏۰‑۳)- نتایج حاصل ازآزمون دیکی فولر برای جمله پسماند

 

Null Hypothesis: RESID has a unit root

 

Exogenous: Constant

 

Lag Length: 0 (Automatic based on SIC, MAXLAG=13)

 

t-Statistic
Prob.*

 

Augmented Dickey-Fuller test statistic
-۸٫۷۰۶۸۸
۰

 

Test critical values:
۱% level
-۳٫۴۷۳۳۸

 

۵% level
-۲٫۸۸۰۳۴

 

۱۰% level
-۲٫۵۷۶۸۷

موضوعات: بدون موضوع  لینک ثابت
 [ 05:16:00 ق.ظ ]




راهکارهای ساختاری توسعه کارآفرینی در ایران
راهکارهای ساختاری مربوط به اقدامات و برنامه‌هایی است که زیرساخت‌های دولتی و سازمانی را برای توسعه کارآفرینی فراهم می‌سازند.

( اینجا فقط تکه ای از متن فایل پایان نامه درج شده است. برای خرید متن کامل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

    • ارائه تسهیلات فنی، فن آوری، حمل و نقل و ارتباطات برای صنایع کوچک و متوسط.
    • تعیین سازمان ها و نهادهای متولی برای توسعه کارآفرینی و کسب و کارهای کوچک و متوسط.
    • ارائه کمک ها و حمایت های مالی در قالب سوبسید.
    • ارائه وام یا بهره‌های کم و حداقل وثیقه در زمینه تکمیل سرمایه .
    • ارائه حمایت های مالی برای خرید ماشین‌آلات و تجهیزات، راه اندازی واحدها، تعویض خطوط تولید، خرید مواد اولیه، راه اندازی واحدهای جدید.
    • ایجاد بانک و موسسات پولی و مالی دولتی ویژه کسب و کارهای کوچک و متوسط.
    • ایجاد شرکت های سرمایه گذ اری مخا طره پذیره ویژه کسب و کارهای کوچک و متوسط.
    • ارائه معافیت های مالیاتی.
    • ارائه معافیت‌ ها و تخفیف های ویژه در تعرفه های گمرکی و سود بازرگانی .
    • ایجاد و تقویت همکاری های بین دولت، کسب و کارهای کوچک و متوسط و سازمان های بزرگ.
    • ایجاد، توسعه و تقویت پارکهای فناوری، مراکز رشد و پارک های صنعتی /علمی.
    • ایجاد مراکز رشد در دبیرستان ها و دانشگاه ها .
    • تغییر و اصلاح سیستم های ارائه دهنده خدمات اداری به کسب و کارهای کوچک و متوسط .
    • کاهش الزامات و مراحل اداری ثبت شرکت ها.
    • کاهش الزامات و مراحل اداری ثبت اختراع .
    • تدوین برنامه ها، سیاست ها و اهداف ویژه توسعه کارآفرینی و کسب و کارهای کوچک و متوسط .
    • تصویب قوانین حمایت از کسب و کارهای کوچک خوداشتغال .
    • ایجاد مراکز خدمات مشاوره ای در تهران و مراکز شهرهای بزرگ.
    • ایجاد مراکز خدمات مشاوره ای در پارک های فناوری، مراکز رشد و شهرک های صنعتی.
    • توسعه واحدهای خوداشتغالی.
    • تدوین برنامه حمایتی برای تقویت همکاری بین کسب وکارهای کوچک ومتوسط و مراکز تحقیقاتی.
    • ایجاد کلینیک های مشاوره کسب و کارهای کوچک در دانشگاه ها .
    • ایجاد بانک ایده تجاری در سطح ملی .
    • ایجاد بنیاد ملی توسعه کارآفرینی ایران .
    • ایجاد شبکه های کارآفرینی .
    • ایجاد واحدهای مشاوره کارآفرینی در بانک ها .
    • ایجاد مراکز کارآفرینی در شهرداری ها در کشور.
    • ایجاد شرکت های مخاطره پذیر جهت حمایت از کارآفرینان .

راهکارهای توسعه کارافرینی توسط دولت[۱۲]
الف)کوتاه مدت:

    • شناسایی ظرفیت های موجود بر اساس آمارها و کمک به کسب و کارهایی که ظرفیت خالی دارند و مشکل بازار ندارند.
    • اتمام پروژه‌های نیمه تمام و رفع موانع و مشکلات آنها.
    • شناسایی افرادی که مهارت، تمایل و آمادگی ایجاد کسب و کار را دارند.
    • شناسایی مراکز توانمند آموزش کارآفرینی.
    • تشکیل ستاد برنامه ریزی آموزش کارآفرینی.
    • تعیین مجری، ناظر و مشاور طرح.
    • برقراری مکانیزم تشویق های مالیاتی و معافیت های تامین اجتماعی جهت کسب و کارهای کوچک به عنوان مثال تعیین میزان مالیات برای صنایع کوچک و متوسط بر حسب میزان تولید انجام گرفته (حجم نقدی تولید) پس از کسر میزان ضایعات و همچنین همراه با محاسبه بحران‌های مالی از قبیل عدم فروش کالا، عدم پرداخت و میزان ارزش پولی که باید کارآفرینان بابت اقساط وام‌ها پرداخت نمایند.
    • حمایت های مالی و بازار از کسب و کارهای موجود.

ب) میان مدت:

    • تهیه برنامه ( زمانبندی، هزینه ، مکان) شهرک های خوشه پذیر اقتصادی با توجه به راهبردهای توسعه.
    • توسعه مراکز آموزش کارآفرینی در سطح کشور .
    • تدوین قوانین و مقررات مورد نیاز.
  • تبیین و تعیین فرصت‌های کسب و کار.
موضوعات: بدون موضوع  لینک ثابت
 [ 05:16:00 ق.ظ ]




  • فراهم نمودن امکان مطالعه موجودات در خارج از فصل و محیط کشت؛
  • دقت و قابلیت مطلوب تفسیر نتایج؛
  • هم‌بارز بودن بسیاری از این نشان‌گرها؛
  • امکان استفاده از آنها در مورد گونه‏های منقرض شده؛
  • سهولت تشخیص افراد ناخالص از خالص؛
  • سهولت امتیازدهی و تجزیه و تحلیل نتایج؛
      • دسترسی به برنامه‏های رایانه‏ای قوی برای تجزیه و تحلیل و تفسیر سریع نتایج‌(۴)

    ( اینجا فقط تکه ای از متن فایل پایان نامه درج شده است. برای خرید متن کامل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

انواع نشان‌گرهای مولکولی
نشان‌گرهای DNA گروه بزرگی از نشان‌گرها را تشکیل می‏دهند. این نشان‌گرها سیر تحول و تکامل خود را به پایان نرسانده‏اند و ابداع و معرفی روش‏های متنوع و جدیدتر ثبت و مشاهده‏ی تفاوت‏های ژنتیک بین موجودات از طریق مطالعه‏ی مستقیم تفاوت‏های موجود در بین ردیف‏های DNA هم‌چنان ادامه دارد. نشان‌گر‏های DNA در مدت یک دهه تکاملی شگرف و تحسین‌برانگیز داشته‏اند‌(۵).
ابداع و معرفی واکنش زنجیره‌ای پلی‌مراز [۹] یا PCR یک روش سریع تکثیر آزمایشگاهی قطعه یا قطعه‌های مورد نظر DNA است. در واقع PCR روشی بسیار قوی است که تکثیر ردیف منتخبی از مولکول یک ژنوم را تا چندین میلیون در کم‌تر از نیم‌روز امکان‌پذیر می‏سازد. اما این فرایند هنگامی امکان‌پذیر است که دست‌کم ردیف کوتاهی از دو انتهای قطعه DNA مورد نظر معلوم باشد. در این فرایند که تقلیدی از فرایند همانندسازی DNAدر طبیعت است، الیگونوکلئوتیدهای[۱۰] مصنوعی که مکمل ردیف شناخته شده دو انتهای قطعه‏ی مورد‌نظرDNA هستند، به‌عنوان آغازگر[۱۱] مورد استفاده قرار می‏گیرند تا واکنش آنزیمی همانندسازی DNA درون لوله‌ی آزمایش امکان‌پذیر شود. این همانند‏سازی فرایندی آنزیمی است و توسط انواع مختلفی از آنزیم‏های پلی‌مراز صورت می‏گیرد. امروزه تعداد زیادی از این نوع آنزیم‏ها به صورت تجاری دردسترس هستند‌(۶).
واکنش زنجیره‏ای پلی‌مراز (PCR) در سال ۱۹۸۳ توسط کری‌مولیس[۱۲] در حالیکه در یک نیمه شب تابستانی در حال رانندگی بود، ابداع گردید و سبب انقلاب عظیمی در زیست شناسی مولکولی شد(۶).
همان‌گونه که در شکل ۱-۱ نشان داده شده است، نشان‌گرهای DNAبه دو دسته‏ی کلی طبقه‌بندی می‏شوند.

  • نشان‌گرهای DNAمبتنی بر PCR
  • نشان‌گرهای DNA غیر مبتنی PCR(6).

شکل ۱-۱ انواع نشان‌گرهای ژنتیکی‌(۱۰)
۱-۳-۳-۱ نشان‌گرهای غیر مبتنی بر PCR
این دسته از نشان‌گرهای DNA بدون استفاده از روشPCR تولید می‌شوند و مورد استفاده قرار می‌گیرند.
انواع نشان‌گرهای غیر مبتنی بر PCR به شرح زیر است:

  • تفاوت طول قطعات حاصل از هضم DNA توسط آنزیم‏های محدودگر[۱۳](RFLP)
  • پویش ژنومی نشانه‏های هضم[۱۴] (RLGS)
  • ماهوارک‏ها[۱۵]

۱-۳-۳-۱-۱ تفاوت طول قطعات حاصل از هضم DNA توسط آنزیم‌های محدودگر( (RFLP
سرگروه نشان‌گرهای غیر‌مبتنی برPCR ، همان تفاوت طول قطعه‏های حاصل از هضم DNA توسط آنزیم‏های محدودگر یا RFLP است. از بین نشان‌گرهای مولکولی DNA، RFLP ها اولین نشان‌گرهایی بودند که برای نقشه‌یابی ژنوم انسان توسط بوتستین[۱۶] و همکاران در سال ۱۹۸۰ و پس از آن برای نقشه‌یابی ژنوم گیاهان توسط بر[۱۷] و همکاران در سال ۱۹۸۳ مورد استفاده قرار گرفتند. در اوایل دهه ۱۹۸۰ بوتستین و همکاران استفاده از تفاوت طول قطعه‏های حاصل از هضم یا RFLP را برای مطالعه‏ی مستقیم DNA و یافتن نشان‌گر‏های ژنتیک جدید معرفی کردند. این تحول از پیامد‏های منطقی کشف آنزیم‏های محدودگر بود. این آنزیم‏ها که بسیار اختصاصی‏ هستند، ردیف‏های ویژه‏ای را روی مولکولDNA شناسایی کرده و آنها را از محل خاصی (نقطه‏ی برش) برش می‏دهند‌(۷).
RFLP الزاما مختص ژن‏های خاص نیست، بلکه در کل ژنوم پراکنده است. ازاین رو، از نشان‌گرهای RFLP برای نقشه‌یابی تمام ژن‌ها در ژنوم انسان استفاده می‏شد(۵). علاوه برRFLP که هنوز هم از قدرتمندترین و معتبرترین نشان‌گرهایDNA است، انواع مختلف نشان‌گرهایDNA با تفاوت‌های زیادی از نظر تکنیکی و روش تولید، نحوه‌ی کاربرد، امتیاز‌بندی، تجزیه و تحلیل و تفسیر نتایج به سرعت ابداع ومعرفی شده‌اند‌(۷).
مهم‌ترین مزایای RFLP

  • تکرارپذریری، دقت و قابلیت اعتماد این نشان‌گر فوق‌العاده زیاد است؛
  • این نشان‌گر هم‌بارز است و امکان تشخیص افراد خالص را از افراد ناخالص فراهم می‏آورد؛
  • فراوانی این نشان‌گر در حد بالایی است؛
  • RFLP تحت تاثیر عوامل محیطی داخلی و خارجی نبوده و صد در صد ژنتیکی است(۸).

برخی معایب RFLP

  • دشواری، پیچیدگی و وقت‌گیر بودن؛
  • RFLP ژنوم‌های بزرگ نیازمند کاربرد مواد پرتوزا یا روش‌های پیچیده‏تر و گران‏تر بیوشیمیایی است؛
  • RFLP نیازمند نگه‌داری میکروارگانیسم‌ها[۱۸] به‌منظور تهیه‏ی کاوشگر است که خود بر پیچیدگی این روش می‏افزاید؛
  • هزینه‏ی اولیه و نگه‏داری کاوشگر‏ها و کاربرد آنها بسیار زیاد است؛
  • نیازمندی به مقدار نسبتا زیاد DNA از محدودیت‏های دیگر روش RFLPاست به‌طوری که ده‏ها میکروگرم از DNAبرای هر فرد به منظور تجزیه‏ی ژنوم مورد نیاز است؛
  • از دیگر محدودیت‏های این نشان‌گر آن است که در گونه‏های بسیار نزدیک به یکدیگر این نوع نشان‌گر‏ها آلل‏های مشابهی را نشان می‏دهند(۸).

۱-۳-۳-۱-۲ پویش ژنومی نشانه‏های هضم (RLGS)
در سال۱۹۹۱، هاتادا[۱۹] و همکاران روشی را برای شناسایی و انگشت‌نگاری موجودات عالی ابداع و معرفی کردند. پیش از ابداع این روش که بر مبنای نشان‌دار کردن هم‌زمان انتهای هضم شده‏ی هزاران قطعه‌ی DNA است، ردیابی و ثبت موجودات عالی با روش نشان‌دار کردن انتهای هضم شده غیر ممکن می‌نمود. دو دلیل اصلی برای این تصور ذکر شده است:

موضوعات: بدون موضوع  لینک ثابت
 [ 05:16:00 ق.ظ ]




الکترود کربن شیشه در محلول بازی متانول هیچ فعالیت الکتروشیمیایی از خود نشان نمی­‌دهد. شکل (۳-۳) ولتاموگرام چرخه‌ای این الکترود در محلول ۱ مولار اتانول و ۱ مولار هیدروکسید پتاسیم را نشان می­‌دهد. همان­طور که در شکل مشخص است متانول هیچ رفتار الکتروشیمیایی از خود نشان نمی­‌دهد.

شکل۳-۳- ولتاموگرام چرخه‌ای الکترود کربن شیشه‌ای در ۲۰ میلی‌لیتر محلول یک مولار متانول و یک مولار KOH در دمای اتاق با سرعت روبش ۵۰ میلی ولت بر ثانیه.
فصل چهارم
بحث و نتایج
فصل چهارم: بحث و نتایج
۴-۱- کلیات
مشکل اصلی در پیل‌ سوختی متانولی مستقیم، مسمومیت کاتالیزور آندی و پایداری کم آن در فرایند اکسیداسیون است به­همین دلیل استفاده از سوخت­های جایگرین در آند پیل‌های سوختی الکلی مستقیم هنوز هم مورد توجه پژوهشگران قرار دارد. خصوصیتی که این سوخت­ها باید داشته باشند این است که چگالی انرژی حجمی و ولتاژ سل بالایی داشته باشند و از طرفی حدواسط­های تولیدشده در اکسیداسیون آنها موجب مسمومیت کاتالیزور آندی نشوند. بنابراین کاتالیزور پلاتین/کربن که به­‌صورت گسترده در آند پیل سوختی استفاده می­ شود باید هم فعالیت بالایی داشته باشد و هم در اثر محصولات حاصل از واکنش اکسیداسیون سوخت‌­ها، به­راحتی مسموم نشود. در این پروژه کاتالیزور پلاتین/کربن سنتز و فعالیت و پایداری آن در فرایند اکسیداسیون ۲،۱-پروپان‌­دی­‌ال، ۲-پروپانول و متانول در محیط قلیایی با بهره گرفتن از تکنیک‌‌های مختلف الکتروشیمی ارزیابی خواهد شد. تجزیه عنصری و ریخت‌شناسی کاتالیزور سنتزی توسط EDS و SEM مورد مطالعه قرار گرفت. کلیه آزمایشات در سطح الکترود کربن­شیشه انجام گردید. میزان کاتالیزور در سطح این الکترود، برای الکترواکسیداسیون تمام سوخت­‌ها به­ طور یکسان بارگذاری شد.

( اینجا فقط تکه ای از متن فایل پایان نامه درج شده است. برای خرید متن کامل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

۴-۲- بررسی ریخت­شناسی و تجزیه عنصری
طیف EDS به منظور تجزیه­ی عنصری کاتالیزور Pt/C در شکل ۴-۱ نشان داده شده است. با توجه به نتایج EDS می­توان مشاهده کرد که کربن­ولکان توانسته است به­عنوان بستر برای نانوذرات پلاتین مورد استفاده قرار گیرد. مطابق EDS مقدار وزنی پلاتین ۶۷/۹ درصد و کربن ۳۳/۹۰ درصد وزنی به‌دست آمد.
شکل ۴-۱- طیف EDS از پلاتین/کربن ضمیمه: داده ­های تجزیه عنصری حاصل.
برای بررسی ریخت­شناسی سطح الکترود از تصویربرداری SEM استفاده شد که در این راستا، شکل۴-۲ تصاویر SEM مربوط به الکتروکاتالیزور پلاتین/کربن را در بزرگنمایی­‌های x 1000، x 20000، x 30000 و x50000 نشان می­دهد. همان­طورکه در شکل ۴-۲ دیده می‌شود نانو ذرات پلاتین به­خوبی روی صفحات کربنی پخش شده‌اند
شکل ۴-۲- تصاویر SEM از سطح پلاتین/کربن با بزرگ‌نمایی­های متفاوت.
۴-۳- ولتامتری چرخه­ایPt/C در محلول قلیایی
شکل۴-۳ نمودار ولتامتری چرخه­ای الکترود Pt/C در محلولKOH 1 مولار را نشان می­دهد. در طول روبش رفت ۲ پیک مشاهده می­ شود که به­ دلیل فرایند­های الکتروشیمیایی مختلف در سطح الکترود اتفاق می‌افتند. پیک I در محدوده پتانسیل بین ۹/۰- تا ۷/۰- ولت به­ دلیل اکسیداسیون هیدروژن جذب شده روی سطح می­باشد. واکنش انجام شده به­ صورت زیر می­باشد:
Pt-H + OH- → Pt + H2O + e(۱-۳)
پیک II نیز که در بالاتر از ۴/۰ ولت اتفاق می‌افتد مربوط به­تشکیل لایه پلاتین­اکساید روی سطح الکتروکاتالیزور است. مکانیسمی که گزارش شده است به­ صورت زیر است:
Pt-OH- ↔ Pt-OHads + e(۲-۳)
Pt-OHads ↔ Pt-O + H2O + e(۳-۳)
Pt-OHads + Pt-OHads → Pt-O + H2O (۴-۳)
پیک III نیز که در حدود پتانسیل ۴/۰- ولت اتفاق می­افتد می ­تواند مربوط به کاهش پلاتین­اکساید در طول روبش کاتدی باشد [۴۹-۵۰]:
Pt-O + H2O +2e-→ Pt + 2OH- (۵-۳)
شکل ۴-۳- نمودار ولتامتری چرخه­ای الکترود Pt/C در محلولKOH 1 مولار با سرعت روبش ۵۰ میلی ولت بر ثانیه.
۴-۴- بررسی فعالیت و پایداری کاتالیزور Pt/Cدر محلول بازی متانول
برای بررسی فعالیت کاتالیزور Pt/C در اکسیداسیون متانول رفتار الکتروشیمیایی آن در محلول ۱ مولار KOH و ۱ مولار الکل به­وسیله روش‌های ولتامتری چرخه­‌ای، اسپکتروسکوپی امپدانس الکتروشیمیایی و کرونوآمپرومتری مورد بررسی قرار گرفت.
۴-۴-۱- بررسی ولتاموگرام چرخه­ای الکترود Pt/C/GC در محلول بازی متانول
ولتاموگرام چرخه­ای کاتالیزور Pt/C/GC در محلول ۱ مولار متانول و ۱ مولار KOH در محدوده ۹/۰- تا ۲/۰ ولت با سرعت روبش ۵۰ میلی ولت بر ثانیه به­دست آمد. به‌منظور مطالعه پایداری و مقاومت کاتالیزور سنتزی در برابر مسمومیت، ولتاموگرام چرخه­ای در طی ۱۰۰ چرخه به­دست آمد. شکل ۴-۴ ولتاموگرام مربوط به چرخه‌­های اول، پنجم، بیستم، چهلم، شصتم، هشتادم و صدم این الکترود را نشان می­دهد.
پتانسیل اکسیداسیون متانول در شکل از ۹/۰- ولت شروع می‌شود اما چون در ابتدا سرعت واکنش خیلی کند است بنابراین هیچ جریانی مشاهده نمی­ شود، وقتی که پتانسیل به حدود ۵/۰- ولت می­رسد جریان به‌صورت نمایی شروع به افزایش می­ کند. جریان در ۲۶/۰- ولت به یک ماکزیمم می­رسد سپس به­ دلیل محدودیت نفوذ و یا غیر­فعال شدن سطح الکترود (به­عنوان مثال جذب گونه­ های مسموم کننده یا اکسیداسیون فلز) کاهش می­یابد. بررسی دلایل افت جریان بعد از اولین پیک اکسیداسیون یک امر ضروری است. زیرا در کاربرد­های پیل سوختی پتانسیل الکترود باید در یک محدوده قابل کاربرد که معمولا بالاتر از پتانسیل آغازی وپایین­تر از پتانسیل تخریب الکترود است سنجیده شود. این موضوع می ­تواند به­وسیله ارتباط بین جریان پیک و سرعت اسکن تائید شود. اگر منحنی جریان را بر حسب سرعت اسکن در مقیاس لگاریتمی رسم کنیم شیب منحنی رسم شده عامل محدود کننده فرایند را مشخص می­ کند. اگر شیب به‌دست آمده برابر ۵/۰ بود عامل محدود کننده، محدودیت نفوذ و اگر برابر ۱ بود کاهش جریان بدلیل بی‌اثرشدن سطح الکترود می­باشد و اگر هیچکدام از این دو نبود مکانیسم واکنش پیچیده است و تشخیص این موضوع به­آسانی امکان­ پذیر نیست.
در پیک برگشت چون سطح الکترود هنوز به­وسیله اکسید فلزی پوشیده شده است جریانی مشاهده نمی­ شود تا اینکه سطح الکترود فعال شده و یک پیک اکسیداسیون دیگر در ۳۲/۰- ولت مشاهده شود. به­ طور کلی وجود این پیک اکسایشی در روبش برگشت به اکسایش گونه‌های کربنی باقیمانده (CHXO) تولید شده در طول واکنش اکسایش متانول مربوط است [۵۱].

شکل ۴-۴- ولتاموگرام چرخه­ای کاتالیزور Pt/C در محلول ۱ مولار متانول و ۱ مولار KOH با سرعت روبش ۵۰ میلی ولت بر ثانیه.
همان­طوری­که که در شکل ۴-۴ مشخص است جریان الکترود با مرور زمان و با افزایش تعداد چرخه­ها زیادتر شده و ولتاموگرام چرخه­ای آن رشد می­ کند تا اینکه در چرخه بیستم این مقدار به حداکثر می­رسد دلیل این امر این است که با افزایش تعداد چرخه­‌ها به­تدریج سطح کاتالیزور فعال‌ترمی­‌شود و سایت­‌های فعال بیشتری جهت الکترواکسیداسیون متانول فراهم می­‌شود. در ادامه با افزایش تعداد چرخه‌­ها جریان دچار کاهش شده و تا چرخه صدم پائین می آید. دلیل این امر را می‌توان به تولید حدواسط­های مسموم کننده اکسیژن­دار مانند CO در سطح الکترود نسبت داد که پیوند قوی را با سطح کاتالیزور برقرار کرده و سایت­های واکنش را مسدود می‌کنند و باعث شوند تا اکسایش متانول به­‌راحتی انجام نشود. لذا با گذشت زمان و مسمومیت هر چه بیشتر کاتالیزور و کاهش سایت­های فعال واکنش، میزان جریان حاصل از اکسایش، کاهش می­یابد. متانول در روبش رفت اکسید می‌شود که در اثر اکسایش کامل دی­‌اکسید­کربن و در اثر اکسایش ناقص حد­واسط­‌های مونواکسید­کربن، اسید­فرمیک و فرمالدئید تولید می­‌شوند. شکل (۴-۵) مکانیسم کلی اکسایش متانول را توسط کاتالیست Pt/C نشان می­‌دهد.
شکل ۴-۵- مکانیسم کلی اکسایش متانول توسط کاتالیست Pt/C [51].
۴-۴-۲- بررسی منحنی­‌های EIS و کرونوآمپرومتری الکترود Pt/C/GC در اکسایش متانول
تکنیک EIS و کرونو آمپرومتری به­منظور مطالعه پایداری و مقاومت کاتالیزور قبل و بعد از گرفتن CV مورد بررسی قرار گرفتند. شکل(۴-۶) و (۴-۷) منحنی­‌های نایکوئیست و کرونوآمپرومتری اکسیداسیون متانول روی الکترود Pt/C/GC را در پتانسیل ۴/۰- ولت قبل و بعد از شروع CV نشان می‌دهد. به این منظور الکترود به مدت یک ساعت در محلول ۱ مولار متانول و ۱ مولار KOH قرار داده شد و بعد از رسیدن به حالت پایا، طیف امپدانس آن با دامنه تحریک ۱۰ میلی ولت در محدوده mHz10 تا KHz 1000 بدست آمد. منحنی­‌های کرونوآمپرومتری نیز در پتانسیل ۴/۰- ولت گرفته شد. پس از طی ولتاموگرام چرخه‌ای در ۵۰ چرخه مجددا منحنی­‌های نایکوئیست و کرونوآمپرومتری گرفته شد و این کار بعد از ۱۰۰ چرخه مجددا تکرار گردید. همان­‌طور که در منحنی­‌های EIS مشخص است با افزایش تعداد چرخه‌­ها، یک روند افزایشی در میزان مقاومت انتقال بار مشاهده می­‌شود. به­ طور کلی در نمودار­های امپدانس ثابت زمانی فرکانس­های بالا به­مرحله سریع واکنش در یک فرایند الکترودی و ثابت زمانی فرکانس‌­های پایین به­مرحله کند واکنش مرتبط است. در اینجا برای فرایند­های الکترودی حاضر، ثابت زمانی فرکانس­‌های بالا به هیدروژن‌زدایی متانول و ثابت زمانی فرکانس‌های پایین به حذف اکسایشی مونوکسید­کربن جذب‌شده توسط OH جذب شده بستگی دارند [۵۲]. هرچه قطر منحنی به­دست آمده بزرگتر باشد گویای این است که واکنش هیدروژن­‌زدایی متانول توسط کاتالیزور Pt/C با سرعت کمتری انجام می­‌شود که این سرعت کمتر مربوط به جذب حد­واسط‌های حاصل از هیدروژن­‌زدایی متانول برروی سایت‌های فعال کاتالیزور می­‌باشد که عمل جذب مداوم مولکول­‌های متانول و هیدروژن­‌زدایی آن را مسدود می­‌کند.
شکل ۴-۶- نمودار نایکویست الکترود Pt/C/GCدر محلول ۱ مولار متانول و ۱ مولار KOH در پتانسیل ۴/۰- ولت قبل و بعد از گرفتن CV بعد از ۱۰۰ چرخه با دامنه پتانسیل ۱۰ میلی­ولت.
همان­طور­که در شکل ۴-۶ مشاهده می­‌شود با افزایش چرخه­‌ها، قطر منحنی به سرعت افزایش می­‌یابد که نشان‌دهنده مقاومت انتقال بار برای الکترواکسیداسیون متانول بیشتر شده است. سایت‌های فعال پلاتین در ابتدا با لایه‌ای از مونواکسید­کربن، یکی از حدواسطه­‌های حاصل از هیدروژن­‌زدایی متانول، پوشیده می­‌شود و در چرخه­‌های بالاتر سبب غیر­فعال‌شدن این سایت­‌ها می‌شود. مقایسه نمودارهای امپدانس و منحنی‌­های ولتامتری چرخه­‌ای نشان می‌­دهد که در چرخه­‌های بالاتر سایت‌های فعال سطح کاتالیزور تا حد زیادی به­وسیله مونواکسیدکربن حاصل از هیدروژن‌زدایی متانول اشغال و غیرفعال می‌شوند.
تکنیک دومی که برای مقایسه میزان پایداری الکترود Pt/C/GC در برابر مسمومیت انجام شده، تکنیک کرونوآمپرومتری می­باشد. در این روش پتانسیل الکترود در پتانسیل ۴/۰- ولت نسبت به الکترود Ag/AgCl تنظیم شد و سپس جریان الکترود نسبت به زمان در طول ۱۰۰۰ ثانیه اندازه‌گیری شد. محلول مورد استفاده متانول ۱ مولار و ۱ مولار KOH با حجم کلی ۲۰ میلی‌متر بود. نتایج در شکل (۴-۷) نشان داده شده است. همان­طور­‌که در شکل مشهود است قبل از گرفتن ولتامتری چرخه‌ای کاتالیزور Pt/C در طول ۱۰۰۰ ثانیه جریان بالایی از خود نشان می­‌دهد اما پس از ۱۰۰ چرخه­این جریان افت زیادی می‌کند. نتایجی که در بخش‌های مربوط به ولتاموگرام‌­های چرخه‌ای و امپدانس الکتروشیمیایی نیز به­‌دست آمده این موضوع را تایید می‌کنند که کاتالیزور پلاتین/کربن در اکسیداسیون متانول پایداری پایینی نشان می‌دهد و بعد از ۱۰۰ چرخه به میزان زیادی کارایی خود را از دست می‌دهد. این نتیجه بیانگر این موضوع است که اگرچه در ابتدا الکترود Pt/C/GC رفتار الکتروشیمیایی خوبی از خود به نمایش می‌گذارد ولی با گذشت زمان این رفتار به این دلیل که کاتالیزور Pt/C توانایی مقاومت در برابر عوامل مسمومیت‌زا را ندارد تضعیف شده و لذا جریان به شدت افت می‌کند.
شکل ۴-۷- نمودار کرونوآمپرومتری الکترود Pt/C/GC در محلول ۱ مولار متانول و ۱ مولار KOH
۴-۵- بررسی فعالیت و پایداری کاتالیزور Pt/Cدر محلول قلیایی ۲-پروپانول
برای بررسی فعالیت کاتالیزور Pt/C در اکسیداسیون ۲-پروپانول رفتار الکتروشیمیایی آن در محلول ۱ مولار KOH و ۱ مولار۲-پروپانول مورد مطالعه قرار گرفت.
۴-۵-۱- بررسی ولتاموگرام چرخه‌ای الکترود Pt/C در اکسیداسیون ۲-پروپانول
منحنی اکسیداسیون ۲-پروپانول در محلول ۱ مولار ۲-پروپانول و ۱ مولار KOH با سرعت رویش ۵۰ میلی‌ولت بر ثانیه در محدوده پتانسیل ۹/۰- تا ۲/۰ ولت به­دست آمد (شکل ۴-۸). اکسیداسیون ۲-پروپانول در طول روبش رفت در ۷۵/۰- شروع می‌شود و در پتانسیل ۵/۰- ولت با یک شیب تند رشد می‌کند تا اینکه پیکی با چگالی جریان mA cm-25/4 در پتانسیل ۳۱/۰- ولت ظاهر می‌شود. کاهش جریان بعد از پیک ماکزیمم مشخصاً مربوط به تشکیل لایه‌های اکسید روی سطح کاتالیزور می‌باشد. در طول روبش برگشت سایت‌های فعال الکترود به­وسیله لایه‌­های اکسید بلوکه می­‌شوند تا اینکه مجددا اکسیداسیون ۲-پروپانول اتفاق بیافتد و در پتانسیل ۴۸/۰- ولت چگالی جریان به mA cm-22 برسد. رفتار الکترواکسیداسیون ۲-پروپانول در محیط بازی با محیط اسیدی یکسان است و تفاوت آنها در این است که ماکزیمم جریان پیک در محیط بازی متفاوت با محیط اسیدی است و همچنین این‌که در محیط بازی، اکسیداسیون ۲-پروپانول در پتانسیل متفاوتی اتفاق می­‌افتد.
شکل ۴-۸- ولتاموگرام چرخه‌ای الکترود Pt/C/GC در محلول ۱ مولار ۲-پروپانول و ۱ مولار KOH با سرعت روبش ۵۰ میلی‌‌ولت بر ثانیه.
به­منظور مطالعه پایداری کاتالیزور اصلاح شده در برابر مسمومیت، ولتاموگرام‌های چرخه‌ای در طی ۱۰۰ چرخه به­دست آمد و مورد بررسی قرار گرفت. شکل ۴-۹ ولتاموگرام‌های مربوط به چرخه‌های اول، پنجم، بیستم، چهلم، شصتم، هشتادم و صدم این الکترود را نشان می‌دهد. همان‌­طوری‌که می‌توان از نمودار‌ها پی برد جریان الکترود خیلی زود و در چرخه پنجم به حداکثر مقدار خود رسیده و سپس پیک اکسایشی الکترواکسیداسیون ۲-پروپانول بعد از چرخۀ پنجم به یک حالت پایا می­‌رسد و این زمانی است که پلاتین به بالاترین مقدار برگشت­پذیری اکسیدهایش می‌­رسد [۵۳]. در این حالت جریان حاصل تا چرخۀ بیست و پنجم دارای مقدار تقریباً ثابتی است و در چرخه­‌های بالاتر از آن جریان پیک به­تدریج کاهش پیدا می‌­کند. دلیل این امر را می‌توان به تولید حد­واسط­‌های مسموم‌کننده نسبت داد که پیوند قوی را با سطح کاتالیست پلاتین برقرار کرده و سایت‌های واکنش را مسدود می‌­نماید و دیگر اکسایش۲-پروپانول در این سطح به راحتی انجام نمی‌شود. لذا با گذشت زمان و مسمومیت هر چه بیشتر این کاتالیزور و کاهش سایت‌های واکنش، میزان جریان حاصل از اکسایش کاهش پیدا کرده و ولتاموگرام چرخه‌ای آن نزول می‌کند. با مشاهده ولتاموگرام­‌های چرخه‌ای می‌توان به­راحتی پی برد که در اکسایش ۲-پروپانول کاتالیزور پلاتین/کربن تنها با گذشت تعداد کم­چرخه‌­ها، سریعا به یک مقدار ماکزیمم جریان دست پیدا کرده و بعد از چرخه بیستم دست‌خوش انسداد و مسمومیت سایت‌های واکنش شده و تا چرخه صدم دچار افت جریان و افول ولتاموگرام‌های چرخه‌ای می‌شود.
شکل ۴-۹- ولتاموگرام‌های چرخه­ای کاتالیزور Pt/C در محلول ۱ مولار ۲-پروپانول و ۱ مولار KOH با سرعت روبش ۵۰ میلی ولت بر ثانیه در ۱۰۰ چرخه.
۴-۵-۲- بررسی منحنی­‌های نایکوئیست و کرونوآمپرومتری کاتالیزور Pt/C در اکسایش ۲-پروپانول
به­منظور بررسی مقاومت کاتالیزور در برابر حدواسط‌های تولید شده در اکسیداسیون ۲-پروپانول، علاوه بر ولتامتری چرخه‌ای از تکنیک‌های امپدانس و کرونوآمپرومتری نیز استفاده شد. بدین منظور، الکترود به مدت یک ساعت در محلول ۱ مولار ۲-پروپانول و ۱ مولار KOH قرار داده شد و بعد از رسیدن به حالت پایا، طیف امپدانس و کرونوآمپرومتری آن ثبت گردید. سپس منحنی‌های ولتاموگرام چرخه‌ای در ۵۰ چرخه به‌‌دست آمد و مجددا منحنی‌های نایکوئیست و کرونوآمپرومتری ثبت و این کار بعد از ۱۰۰ چرخه مجددا تکرار شد.
شکل۴-۱۰ منحنی‌های نایکوئیست اکسیداسیون ۲-پروپانول را روی الکترود Pt/C/GCدر پتانسیل ۰.۴- ولت قبل و بعد از گرفتن CV طی ۱۰۰ چرخه را نشان می‌دهد. قبل از گرفتن CV نیم­دایره نمودار نایکوئیست کوچکتر است. اما پس از طی ۱۰۰ چرخه قطر این کمان تا حد زیادی بزرگ می­‌شود و میزان مقاومت انتقال بار به­میزان زیادی افزایش می‌یابد. این موضوع نشان می­‌دهد که در چرخه‌های بالاتر سایت‌های فعال سطح کاتالیزور به­ طور کامل به وسیله حدواسط‌های حاصل از اکسایش ۲-پروپانول اشغال و غیرفعال می‌شوند. در اکسیداسیون متانول نیز همین روند مشاهده شد با این تفاوت که در اکسیداسیون ۲-پروپانول عوامل مسمومیت‌زا سریع‌تر روی کاتالیزور اثر می‌گذارند و کاتالیزور زودتر مسموم می‌شود.
شکل ۴-۱۰- منحنی‌های نایکوئیست اکسیداسیون ۲-پروپانول روی الکترود Pt/C/GCقبل و بعد از گرفتن CV بعد از ۱۰۰ چرخه.
تکنیک کرونوآمپرومتری نیز برای بررسی میزان مقاومت کاتالیزور به­کار گرفته شد. در این روش جریان الکترود پس از ۱۰۰۰ ثانیه و در پتانسیل ۴/۰- ولت اندازه‌گیری شد. محلول مورد استفاده شامل ۲۰ میلی‌‌لیتر محلول ۱ مولار ۲-پروپانول و ۱ مولار KOH بود. شکل ۴-۱۱ نتایج مربوط به این روش را قبل و بعد از ۱۰۰ چرخه CV نشان می‌دهد. همان‌طور که در شکل مشخص است روندی مشابه به آنچه که در منحنی‌های نایکوئیست مشاهده شد تکرار می‌شود. قبل از گرفتن CV جریان بیشتری نسبت به سایر منحنی‌ها ایجاد می‌شود و پس از ۱۰۰ چرخه جریان دچار افت می­‌شود. پایداری کاتالیزور Pt/C بعد از ۱۰۰ چرخه کمترین مقدار و چگالی جریان در حدود mA/cm-2 ۲/۰ را بعد از ۱۰۰۰ ثانیه نشان می­دهد. روندی که در اینجا مشاهده می­ شود این است که با افزایش تعداد چرخه­‌ها چگالی جریان در حالت پایا کاهش یافته است که این به معنی آن است که پایداری و فعالیت کاتالیزور به­ دلیل مسمومیت کاتالیزور به­شدت نزول کرده است.
شکل ۴-۱۱- نمودار کرونوآمپرومتری الکترود Pt/C/GC در محلول ۱ مولار ۲-پروپانول و ۱ مولار KOH در پتانسیل ۰.۴- ولت.
۴-۶- بررسی فعالیت و پایداری کاتالیزور Pt/Cدر اکسیداسیون ۱ و۲-پروپان­‌دی­‌ال
برای بررسی فعالیت و پایداری کاتالیزور Pt/C در اکسیداسیون ۲-پروپانول رفتار الکتروشیمیایی آن به‌وسیله تکنیک‌های ولتامتری چرخه‌ای، اسپکتروسکوپی امپدانس الکتروشیمیایی و کرونوآمپرومتری مورد ارزیابی قرار گرفت.

موضوعات: بدون موضوع  لینک ثابت
 [ 05:15:00 ق.ظ ]
 
مداحی های محرم